第二章 烷烃 
 

 

第一节 开链烷烃

 

同系物与烷烃通式

CH3CH3

CH3CH2CH3

CH3CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CH2CH3

乙烷

丙烷

正丁烷

正戊烷

同系列

同系物

同系差

C5H12的同分异构

 

 

CH3CH2CH2CH2CH3

   
 

正戊烷

异戊烷

新戊烷

bp(oC)

36

28

95

Henry, R.H. et al, J. Am. Chem. Soc. 1931, 8(53), 3077

同分异构体

构造异构:原子间连接次序不同引起的异构现象

烷烃中碳原子的分类

伯碳,1oC

仲碳,2oC

叔碳,3oC

季碳,4oC

伯氢,1oH

仲氢,2oH

叔氢,3oH

常见的烷基

烷烃

烷基

名称

英文名

缩写

甲烷

-CH3

甲基

methyl

Me

乙烷

-CH2CH3

乙基

ethyl

Et

正丙烷

-CH2CH2CH3

正丙基

n-propyl

n-Pr

 

异丙基

iso-propyl

i-Pr

正丁烷

-CH2CH2CH2CH3

正丁基

n-butyl

n-Bu

 

仲丁基

sec-butyl

s-Bu

异丁烷

 

异丁基

iso-butyl

i-Bu

 

叔丁基

tert-butyl

t-Bu

常见的烷基

 

含支链烷烃的命名步骤

  •  
  • 选主链 
  •  
  • 主链编号 
  •  
  • 写出名称

烷烃的结构

  • sp3杂化 
 
 

能量上升

成键后能量大大下降

sp3杂化轨道的形状

p

s

sp3

烷烃的结构

  •  
  • 碳-氢、碳-碳间以σ键相连
  • σ键的特点 
    • 轨道之间头对头重叠形成
    • 重叠程度大,键比较牢固
    • 可以自由旋转

烷烃的结构

  •  
  • σ键的特点 
    • 轨道之间头对头重叠形成的键
    • 重叠程度大,键比较牢固
    • 可以自由旋转

烷烃的结构

 
 
构象构型构造

σ键旋转产生的分子的各种立体形象

分子中各原子的连接情况

分子中各原子的空间相对分布

2D,拓扑

3D,相对位置

3D,绝对位置

1

*

1

*

构象

乙烷C-C键旋转时分子的能量变化

 

丁烷的构象

全重叠式

邻位交叉式

部分重叠式

对位交叉式

部分重叠式

邻位交叉式

丁烷C2-C3键旋转时分子的能量变化

 

对位交叉式 邻位交叉式  < 部分重叠式 全重叠式

直链烷烃沸点的变化规律

直链烷烃熔点的变化规律

烷烃的化学反应

  • 氧化与燃烧 
  •  
  •  
  • 裂解 
  •  
  •  
  • 卤代

甲烷卤代反应的几个现象

  •  
  • 易生成混合物 
  • 先光照甲烷再立即与氯气混合,不反应 
    先光照氯气再立即与甲烷混合,反应 
  • 少量氧气存在,光照后不会立即反应,有“延迟” 
  • 反应中有少量乙烷生成 
     

烷基自由基的结构

Cl2

烷烃卤代反应过程的能量变化

 
  • 例:从丙烷出发,想生成下面的卤代物,应该选用Cl2还是Br2
  •  
  •   1.
  •  
  •  
  •  
  •   2.
 
  • 例:异戊烷的卤代反应,生成四种卤代物的混合物,试计算使用氯、溴进行反应时四种混合物的比例?

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